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白炭黑概述及其生產(chǎn)工藝
發(fā)布時間:2019-10-15 22:10:26 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:

 硅在自然界中主要以二氧化硅和硅酸鹽的狀態(tài)存在,一切植物皆含有少量的二氧化硅,動物體內(nèi)的結(jié)締組織中亦含有二氧化硅。硅在地殼中的含量是絕對豐富的,硅在地殼中的重量百分數(shù)為27.6%,僅次于氧(47.2%)為第二位。無機硅化合物在八十年代是無機化學(xué)品中發(fā)展較快的系列產(chǎn)品,尤其是近些年來發(fā)展更為迅速。在德溫特中心專利索引的無機化學(xué)品類中,硅化合物的專利文摘量占了絕對的優(yōu)勢。由此可以看出,無機硅化合物,在眾多的無機化學(xué)品中是有明顯的競爭力的。

縱觀世界情況,硅化合物的新品種近些年來增加并不多,而對于無機硅化合物用途的開發(fā)則較為重視。例如硅化合物中最老的品種硅酸鈉,目前也在向高性能、高附加價值化發(fā)展;美國莫比爾公司對于ZSM沸石研制了多種規(guī)格,幾乎可用于石油化工的各個催化過程;氮化硅陶瓷發(fā)動機正在向?qū)嵱没M軍。因此,從目前開發(fā)趨勢看,無機硅化合物將會大量進入到輕工、食品、醫(yī)藥、建筑、電子、冶金、機械工業(yè)等許多領(lǐng)域,一定大有發(fā)展前途。

我國的硅化合物產(chǎn)品主要是解放后才逐步發(fā)展起來,至今才有幾十個品種,因此差距還較大。我國具有優(yōu)質(zhì)而豐富的資源,為研究開發(fā)更多的硅化合物提供了物質(zhì)基礎(chǔ)。近十多年來,不僅得到了化工部的重視,并委托科研單位出版了“硅鋁化合物”資料。可以預(yù)料,我國的硅化合物的發(fā)展速度必將越來越快,與世界發(fā)達國家的差距必將越來越小。

白炭黑是硅化合物中較老的一個品種,三十年代中葉,德、蘇、美等國就開始研制,到四十年代末就進入了工業(yè)生產(chǎn),八十年代總生產(chǎn)能力達70~80萬噸/年。我國六十年代開始起步,八十年代千噸級的廠有兩家,年產(chǎn)量總共僅5000~6000噸,而且品種少,質(zhì)量差,能耗高,未形成系列化。因此,研制新產(chǎn)品和開發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域的任務(wù)十分艱巨。

1.物理化學(xué)性質(zhì)

外觀為白色高度分散的無定形粉末或絮狀粉末,也有加工成顆粒狀作為商品的。比重為2.319~2.653,熔點為1750℃。不溶于水及絕大多數(shù)酸,在空氣中吸收水分后會成為聚集的細粒。能溶于苛性鈉和氫氟酸。對其它化學(xué)藥品穩(wěn)定,耐高溫不分解,不燃燒。具有很高的電絕緣性,多孔性。內(nèi)表面積大,在生膠中有較大的分散力。經(jīng)表面改性處理的憎水性白炭黑易溶于油內(nèi),用于橡膠和塑料等作為補強填充劑,都會使其產(chǎn)品的機械強度和抗撕指標顯著提高。由于制造方法不同,白炭黑的物化性質(zhì)、微觀結(jié)構(gòu)均會有一定差異,故其應(yīng)用領(lǐng)域和應(yīng)用效果也不同。

2.用途。

白炭黑的用途很廣,且不同產(chǎn)品具有不同的用途,現(xiàn)再概述如下:用作合成橡膠的良好補強劑,其補強性能僅次于炭黑,若經(jīng)超細化和恰當?shù)谋砻嫣幚砗螅踔羶?yōu)于炭黑。特別是制造白色、彩色及淺色橡膠制品時更為適用。用作稠化劑或增稠劑,合成油類、絕緣漆的調(diào)合劑,油漆的退光劑,電子元件包封材料的觸變劑,熒光屏涂覆時熒光粉的沉淀劑,彩印膠板填充劑,鑄造的脫模劑。加入樹脂內(nèi),可提高樹脂防潮和絕緣性能。填充在塑料制品內(nèi),可增加抗滑性和防油性。填充在硅樹脂中,可制成耐200℃以上的塑料。在造紙工業(yè)中用作填充劑和紙的表面配料。還有用作殺蟲劑及農(nóng)藥的載體或分散劑,防結(jié)塊劑以及液體吸附劑和潤滑劑等。

3.生產(chǎn)方法概述

白炭黑的生產(chǎn)方法,根據(jù)國內(nèi)外的資料表明,主要是沉淀法和氣相法兩大類型。由于沉淀法所用原料便宜,易得,生產(chǎn)工藝和設(shè)備較為簡單,產(chǎn)品售價低,因而目前占主導(dǎo)地位。現(xiàn)將有關(guān)方法簡介如下:

一、沉淀法

沉淀法又稱濕法,主要原材料為石英砂、純堿、工業(yè)鹽酸或硫酸或硝酸或二氧化碳。其工藝路線大體上是:先采用燃油或優(yōu)質(zhì)煤在高溫下將石英砂與純堿反應(yīng)制得工業(yè)水玻璃,工業(yè)水玻璃用水配制成一定濃度的稀溶液,然后在一定條件下加入某種酸,使二氧化硅沉淀出來,再經(jīng)清洗、過濾、干燥(烘干或噴霧)、粉碎、制得產(chǎn)品白炭黑。沉淀法又分酸法、溶膠法、碳化法等許多不同的具體方法。

(1)酸法

一般說來,酸法是將可溶性硅酸鹽與硫酸(或其它酸)一起反應(yīng),當反應(yīng)液到達某一pH值時停止加酸反應(yīng),進行陳化,然后過濾并用水多次反復(fù)清洗,脫除Na2SO4后,送干燥、粉碎后得到產(chǎn)品。
工藝流程示意圖為:
 

該方法所得產(chǎn)品的性能與制備過程的條件控制有十分重要的關(guān)系。這是因為在反應(yīng)的過程中,溶液中可溶性的硅酸鹽首先轉(zhuǎn)變成為單體硅酸(可溶性)。由反應(yīng)體系的條件所決定,單體硅酸有可能生成疏松的絮狀物(聚集作用),也有可能生成致密的膠粒(凝膠作用),從而造成最終產(chǎn)品的很大差異。為了得到所需性能的白炭黑,反應(yīng)過程的有關(guān)條件必須嚴格控制。

在實際制備過程中,同樣是酸法,并且用同樣的原材料,其具體的操作過程和條件控制有不少差別,現(xiàn)舉兩例為證:

例一配制好的稀硫酸以一定的速度,分三次加入到盛有一定量的稀釋了的水玻璃的反應(yīng)釜中,邊加酸邊攪拌邊升溫,最后的反應(yīng)產(chǎn)物的pH值控制在4~4.5之間,然后升溫,在攪拌下老化一定時間,再冷卻后送去分離。

例二配制好的稀硫酸,以一定的速度加入到盛有一定量稀釋了的水玻璃的反應(yīng)釜中,邊加酸邊攪拌邊升溫,最后控制pH值在2~3之間,加氨水調(diào)節(jié)至pH在8~9之間,然后升溫,在攪拌下老化一定時間,再降溫、酸化后送去分離。

以上兩例,在對原材料成份要求,稀釋程度以及加酸速度、攪拌速度和溫度等都有不同的指標。此外,在對濾并的處理與干燥的方法上也有不同的過程和要求。可見差別之存在。

內(nèi)容:

(2)溶膠法

這是一種認為較好的工藝路線,但過程比酸法較復(fù)雜,條件控制要求更高。是先將鹽酸與硅酸鈉反應(yīng)生成一定濃度的稀溶膠,在微微加熱和攪拌的條件下,將硅酸鈉稀溶液加入到配制好的溶膠中,同時加入一定量的NaCl溶液,反應(yīng)至pH=7~8,并用堿性調(diào)節(jié)液保持此PH 值,保溫陳化,然后漂洗除氯根,再過濾、干燥、包裝。

工藝流程示意圖為:

 

該方法的生產(chǎn)過程中,溶膠的制備是個關(guān)鍵。成品白炭黑透明度的好壞和用于橡膠物理性能的優(yōu)劣在很大程度上取決于溶膠的質(zhì)量,而溶膠的濃度、pH 值、成膠溫度、放置時間等對溶膠的穩(wěn)定性又有很大影響,所以溶膠的制備必須特別嚴格。如果溶膠析出絮狀物或凝膠,生產(chǎn)則將無法進行下去。如果各種工藝條件控制適當,可以制得超微細的活性白炭黑,粒徑一般小于0.05μm,為國內(nèi)普通沉淀白炭黑的十分之一,比表面積為普通沉淀白炭黑的4~5 倍。

 

(3)碳化法

 

 該法是采用二氧化碳氣體通過可溶性硅酸鹽溶液進行碳化操作,生成沉淀SiO2 和碳酸鈉,反應(yīng)完畢后先進行預(yù)過濾,并用酸性水溶液去除產(chǎn)品中的Na2CO3,再進行過濾、干燥、粉碎、包裝。反應(yīng)式:

此工藝的特點是可以副產(chǎn)純堿,以致成本可以降低。但是一般情況,硅酸鈉溶液的轉(zhuǎn)化率很低(70%左右),若要繼續(xù)提高轉(zhuǎn)化率,將需花費很長的時間,因此硅酸鈉的損耗較大,有必要采取回收措施。若采用串連反應(yīng)釜進行生產(chǎn),則有可能提高轉(zhuǎn)化率。但必須注意由于轉(zhuǎn)化率的提高,有可能生成碳酸氫鈉,必須在水洗時提高水溫,否則對產(chǎn)品質(zhì)量不利。

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作者: 來源: 編輯:baggio打印此文】【加入收藏】【字體:
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