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固化溫度對(duì)環(huán)氧樹脂改性影響
發(fā)布時(shí)間:2019-10-15 15:34:35 | 人感興趣 | 評(píng)分:3 | 收藏:

復(fù)合材料由于質(zhì)量輕且比強(qiáng)度、比模量高,廣泛地用于飛行器及結(jié)構(gòu)件上;盡管金屬基、陶瓷基復(fù)合材料近年來有很大進(jìn)展,然而實(shí)用的復(fù)合材料中樹脂基體仍然占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。熱固性樹脂特別是環(huán)氧樹脂通常用作復(fù)合材料基體樹脂,對(duì)基體樹脂進(jìn)行增韌改性是提高復(fù)合材料的性能關(guān)鍵措施。固化溫度對(duì)改性體系有何影響,據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹:改性體系的相結(jié)構(gòu)隨固化溫度的不同而不同,如PIP質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.5%的改性體系120℃固化時(shí),改性體系的相結(jié)構(gòu)將較早被凍結(jié)、從而呈現(xiàn)相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu);如果繼續(xù)升高固化溫度改性體系的相結(jié)構(gòu)將會(huì)繼續(xù)演化。

以PEI改性雙酚A型氰酸酯樹脂為例,專家研究了固化溫度對(duì)改性體系相結(jié)構(gòu)的影響,結(jié)果表明,改性體系的相結(jié)構(gòu)隨固化溫度的不同而不同, PIP質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.5%的改性體系分別在120℃、150℃和180℃等溫固化6h后的相結(jié)構(gòu)顯示:如在120℃固化6h后改性體系呈相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu),其中PIP富集相為連續(xù)相,氰酸酯富集相粒子分散在其中。將固化溫度增加到150℃和180℃,改性體系為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。這種變化可根據(jù)相結(jié)構(gòu)的演化過程來解釋,對(duì)于熱塑性/固性共混物的Spinodal相分離而言,在相分離初期熱固性富集相粒子從共混物中析出、呈現(xiàn)相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu);隨后熱固性富集相粒子逐漸長(zhǎng)大并開始合并,同時(shí)熱塑性連續(xù)相受熱固性富集相彈性應(yīng)力的影響,被擠壓拉伸變形,此時(shí)為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。

如果熱固性連續(xù)相繼續(xù)長(zhǎng)大,對(duì)熱塑性連續(xù)相施加彈性應(yīng)力,如果這種彈性應(yīng)力足夠大會(huì)造成熱塑性連續(xù)相網(wǎng)絡(luò)斷裂,最后形成熱塑性富集相分散在熱固性連續(xù)相中的相結(jié)構(gòu)。PIP質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.5%的改性體系在120℃固化時(shí),較低的固化速度導(dǎo)致相分離速度十分緩慢,當(dāng)改性體系的玻璃化溫度接近固化溫度時(shí),由于玻璃化作用(vitrification)改性體系的相結(jié)構(gòu)將較早被凍結(jié),從而呈現(xiàn)相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)。如果繼續(xù)升高固化溫度,改性體系的相結(jié)構(gòu)將會(huì)繼續(xù)演化——固化溫度150℃和180℃時(shí),固化速度和相分離速度都得到提高,但是后者提高的幅度要高于前者,在改性體系玻璃化之前,相結(jié)構(gòu)可從相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)繼續(xù)演化到雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。總的來說隨著固化溫度的增加,相尺寸和相間距逐漸增加。

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