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乙烯基(一)MEKP乙烯基樹脂固化3
發(fā)布時間:2019-10-14 22:26:12 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:
 環(huán)氧乙烯基酯樹脂是一種由環(huán)氧樹脂,與甲基丙烯酸反應并加入苯乙烯單體,而制得的高性能熱固性樹脂。這類樹脂既結(jié)合環(huán)氧樹脂的,優(yōu)良耐熱、機械及化學性能,又兼有不飽和聚酯樹脂的,良好的加工工藝性能;此外其酯鍵邊的甲基屏蔽效應,也對酯基起到了相應保護作用,提高了環(huán)氧樹脂的耐水性能。這類樹脂與通用型相比較——如普遍環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂,具有較高的化學性能和物理性能,廣泛用于高要求的復合材料領域中,如電解槽、電除霧器、高溫冷卻塔、煙囪、煙道、除塵器、高壓管道、高壓氣瓶、閥門;酸堿庫、儲罐、脫硫裝置、洗滌塔、吸收塔、污水處理工程、防腐地坪、模塑格柵、酸洗滾筒、抽油桿;精密電器部件、光纜纖維拉伸桿、風機葉片、高壓開關盒、電熨斗、燃料電池雙極板、印刷電路板、電器絕緣體、電器薄片復合物;頭盔、高爾夫球桿、保齡球、高速快艇、海洋游艇、運動艇;拖車底盤、汽車部件等,市場容量巨大、發(fā)展前景廣闊。20世紀國民經(jīng)濟現(xiàn)代化建設,引入國際現(xiàn)代化裝備和技術后,高性能復合材料的需求,帶動了環(huán)氧乙烯基酯樹脂增長;許多應用領域顯示了其優(yōu)越性,成為高性能復合材料重要基體材料,突顯在冶煉化工行業(yè)、精密高能電器電子行業(yè)、海陸空交通行業(yè)、傳統(tǒng)能源的節(jié)能減排和可再生能源開發(fā)的領域。

由圖l可知,乙烯基樹脂50℃等溫固化是明顯的放熱過程。不同成分比例的MEKP對樹脂固化DSC曲線有明顯差別。MEKPA引發(fā)樹脂等溫固化DSC峰值時間為7.65min;MEKPB引發(fā)固化峰值時間為6.57min;MEKPC引發(fā)固化峰值時間為5.80min。由圖2可知,MEKPA、B和c引發(fā)樹脂固化最終固化率分別為45.6%、49.5%和58.5%。MEKPC固化樹脂峰值時間較短,而固化率高于MEKPB9%,高于MEKPA12.9%。

乙烯基樹脂相對鄰苯型樹脂而言,固化所需活化能較高。MEKPA和B中過氧化氫或單體比例大,活性高,在Co2+作用下自由基生成迅速,但自由基產(chǎn)生時間較短,活性自由基之間容易被終止,引發(fā)效率較低;MEKPC二聚體含量高、活性低,在還原劑的作用下,自由基產(chǎn)生緩慢,但活性自由基產(chǎn)生時間較為持續(xù),凝膠后自由基能保持相對較長時間,對于引發(fā)乙烯基樹脂較為有利。因此MEKPC引發(fā)乙烯基樹脂固化時,峰值時間短,固化率相對較高。

2、促進劑用量對乙烯基樹脂固化率的影響

圖3表示MEKPA、B和C在促進劑用量不同條件下,等溫固化乙烯基樹脂峰值時間的變化;圖4為MEKPA、B和C在不同促進劑用量條件下,樹脂固化率的變化(圖3,圖4中MEKP用量為1.5%)。由圖3可知,在促進劑用量逐漸增加條件下,峰值時間逐漸減小;同等促進劑用量前提下,峰值時間MEKPCMEKPB>MEKPA。

乙烯基樹脂的固化,其過程是MEKP在促進劑作用下完成,其引發(fā)機理如式1所示。

R-O-O-H+Co2+→R-O•+OH-+Co3+(1)

促進劑過量時,存在以下反應如式2所示。

R-O•+Co2+→R-O-+Co3+(2)

(1)式中,R-O-O-H:MEKP的化學結(jié)構(gòu)簡式。在Co2+的作用下,MEKP分解成有效的活性自由基R-O•,從而開始固化過程。(2)式表示過質(zhì)量比的促進劑/MEKP會使活性自由基R-O•被過量Co2+氧化成Co3+,活性自由基失去引發(fā)能力。試驗中,促進劑用量增加,Co2+在樹脂中濃度變大,氧化還原速率加快,因此峰值時間縮短;另一方面由于促進劑用量增加,部分活性自由基被二價鈷所消耗,自由基減少,固化率下降,活性較高MEKPA和的MEKPB表現(xiàn)尤為明顯。固定MEKP用量,Co2+量減少有利于固化率提高,但峰值時間明顯延長。

 

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