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有機硅(一)有機硅預聚體改性1
發布時間:2019-10-14 22:25:48 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:
 環氧樹脂20世紀40年代出現以來,日益受到人們的廣泛重視,目前已廣泛應用于塑料、涂料、機械、國防等許多領域。據中國環氧網(中國環氧樹脂行業在線)www.epoxy-e.cn專家介紹,近年來其應用擴展到結構膠粘劑,及半導體封裝、纖維強化材料、層壓板、銅箔、集成電路等領域。環氧樹脂具有優良的力學性能、電氣性能、粘接性能、耐熱性、耐溶劑性,以及易加工成型、成本低廉等優點。然而由于其三維立體網狀結構、分子鏈間缺少滑動,碳-碳鍵、碳-氧鍵鍵能較小表面能較高,帶有的一些羥基等使其內應力較大,發脆、高溫下易降解、易受水影響。有機硅具有熱穩定性好、耐氧化、耐候,低溫性能好、表面能低、介電強度高等優點,但是其制造成本較高,力學性能、附著力、耐磨性、耐溶劑性較差。有機硅改性環氧樹脂是近年來,發展起來的既能降低環氧樹脂內應力,又能增加環氧樹脂韌性、耐高溫等性能的有效途徑。據中國環氧網(中國環氧樹脂行業在線)www.epoxy-e.cn專家介紹,目前有機硅改性環氧樹脂,方法主要有共混與共聚兩類。共聚是利用有機硅上的活性端基,如羥基、氨基、烷氧基與環氧樹脂中,環氧基、羥基進行反應生成嵌段高聚物,從而解決相容性的問題,并在固化結構中引入穩定和柔性的Si-O鏈,提高環氧樹脂的斷裂韌性;但與環氧基反應引入有機硅鏈段,不但消耗了環氧基使固化網絡交聯度下降,且大分子柔性鏈段的引入,也降低了環氧樹脂的剛性,因此增韌的同時伴隨著耐熱性(Tg)的下降。

一、MDI/有機硅預聚體改性環氧樹脂的研究

(一)引言

環氧樹脂是一種優良的高分子材料,不僅對多種基材都有高的粘結力,還具有高拉伸強度和模量、低固化收縮率、良好的耐潮氣性、耐化學藥品性及電絕緣性、易加工成型等諸多優點。隨著環氧樹脂應用范圍的擴大,目前對其耐熱性的要求越來越高。據中國環氧網(中國環氧樹脂行業在線)www.epoxy-e.cn介紹,用有機硅樹脂對環氧樹脂進行改性以提高其耐熱性是目前采用的最重要的方法之一,國內外在這方面已經作了很多的研究。有機硅對環氧類樹脂的改性分為物理改性和化學改性。由于分子結構上的原因,有機硅樹脂與環氧類樹脂物理共混時,相容性不是很好,一般情況下都是利用有機硅樹脂中的羥基、氨基、烷氧基與環氧類樹脂中的羥基進行縮聚反應,實現有機硅樹脂對環氧類樹脂的化學改性。

但是這些反應要求有一定的溫度,或反應產物中有水等副產物生成。異氰酸酯是生產聚氨酯的主要原料,與羥基可在常溫下反應,而且無副產物產生,因此中國環氧網(中國環氧樹脂行業在線)www.epoxy-e.cn專家,以4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)與雙羥基聚甲基苯基硅氧烷為主要原料制得-NCO封端的預聚體,再與環氧樹脂分子結構中的羥基反應,實現有機硅對環氧樹脂的化學改性,達到提高其耐熱性的目的。同時聚有機硅氧烷一熱固性聚氨酯在樹脂基體中形成硬段微區結構,可提高材料的玻璃化溫度。

據中國環氧網(中國環氧樹脂行業在線)www.epoxy-e.cn介紹,Chiu.H.T.等人研究了液態硅橡膠、聚氨酯、環氧樹脂三元共混體系的聚集態結構和力學性能。李永清等人以甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI)、聚醚二元醇為主要原料制得-NCO封端的預聚體,按一定比例和環氧樹脂E-51混合均勻,再與氨基聚硅氧烷反應,所得的產物具有很低的表面能和良好的綜合陛能。但是國內外還未見有關有機硅,聚氨酯/環氧體系耐熱性和耐蝕性的報道。另外有機硅對基材的粘結力較差,本文除了研究MDI/有機硅/環氧樹脂縮聚產物的耐熱性以及其涂層的耐蝕性能之外,還考察了有機硅含量對涂層粘結性能的影響。

(二)實驗部分

1、試劑和儀器

E-12型雙酚A環氧樹脂,環氧值0.09~0.14;4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);雙羥基聚甲基苯基硅氧烷(化學純);氨基樹脂(分析純);熱失重分析測試儀,PyrisDiamondTG/DTA,PE公司;阻抗測試儀,EG&GPARC283電化學綜合測試系統;QFZⅡ附著力實驗儀,天津實驗材料廠。

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