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EP專題:有機(jī)硅(三)有機(jī)硅油改性丙烯酸樹脂1
發(fā)布時(shí)間:2019-10-14 22:25:03 | 人感興趣 | 評(píng)分:3 | 收藏:
 環(huán)氧樹脂20世紀(jì)40年代出現(xiàn)以來,日益受到人們的廣泛重視,目前已廣泛應(yīng)用于塑料、涂料、機(jī)械、國(guó)防等許多領(lǐng)域。近年來其應(yīng)用擴(kuò)展到結(jié)構(gòu)膠粘劑,及半導(dǎo)體封裝、纖維強(qiáng)化材料、層壓板、銅箔、集成電路等領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的力學(xué)性能、電氣性能、粘接性能、耐熱性、耐溶劑性,以及易加工成型、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。然而由于其三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、分子鏈間缺少滑動(dòng),碳-碳鍵、碳-氧鍵鍵能較小表面能較高,帶有的一些羥基等使其內(nèi)應(yīng)力較大,發(fā)脆、高溫下易降解、易受水影響。有機(jī)硅具有熱穩(wěn)定性好、耐氧化、耐候,低溫性能好、表面能低、介電強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),但是其制造成本較高,力學(xué)性能、附著力、耐磨性、耐溶劑性較差。有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂是近年來,發(fā)展起來的既能降低環(huán)氧樹脂內(nèi)應(yīng)力,又能增加環(huán)氧樹脂韌性、耐高溫等性能的有效途徑。目前有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂,方法主要有共混與共聚兩類。共聚是利用有機(jī)硅上的活性端基,如羥基、氨基、烷氧基與環(huán)氧樹脂中,環(huán)氧基、羥基進(jìn)行反應(yīng)生成嵌段高聚物,從而解決相容性的問題,并在固化結(jié)構(gòu)中引入穩(wěn)定和柔性的Si-O鏈,提高環(huán)氧樹脂的斷裂韌性;但與環(huán)氧基反應(yīng)引入有機(jī)硅鏈段,不但消耗了環(huán)氧基使固化網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)度下降,且大分子柔性鏈段的引入,也降低了環(huán)氧樹脂的剛性,因此增韌的同時(shí)伴隨著耐熱性(Tg)的下降。

三、環(huán)氧有機(jī)硅油改性丙烯酸樹脂的合成及性能

(一)引言

丙烯酸樹脂具有優(yōu)異的保光性、保色性、戶外耐久性、耐化學(xué)性和物理力學(xué)性能,同時(shí),它還具有色淺、低毒等特點(diǎn),但其耐水性較差,室溫固化速率慢。通過與其他單體、樹脂共聚和改性,可以改變丙烯酸樹脂各方面的性能,制備各種不同性能及應(yīng)用領(lǐng)域的涂料。

環(huán)氧改性丙烯酸樹脂是在環(huán)氧樹脂分子鏈的兩端引入丙烯基不飽和雙鍵,然后與其他單體共聚,使得環(huán)氧樹脂的各種優(yōu)良性能(粘附力強(qiáng)、成型收縮率低、化學(xué)穩(wěn)定性好、電絕緣性,以及熱穩(wěn)定性好等)在丙烯酸樹脂中得到充分發(fā)揮,其干性、豐滿度、光澤、硬度等綜合性能優(yōu)于一般的丙烯酸樹脂,適用于裝飾性要求特別高的場(chǎng)合。

有機(jī)硅材料具有優(yōu)良的耐熱、耐候、抗氧化、耐輻射等性能,而且表面能低,具有憎水、抗污性。因此以有機(jī)硅和丙烯酸酯共聚可以制得以丙烯酸酯類大分子為主鏈,側(cè)鏈為帶烷氧基或羥基的硅烷或聚硅氧烷有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂,以該樹脂為主要成膜物的硅丙涂料集丙烯酸涂料和有機(jī)硅涂料之長(zhǎng),不僅具有超耐候性,還具有優(yōu)異的耐水性、耐鹽霧、耐溫變性、耐玷污性及耐洗刷性能,主要應(yīng)用于對(duì)耐候性能有特殊要求的建筑外墻涂料、工程機(jī)械涂料以及作業(yè)環(huán)境惡劣的碼頭設(shè)備、海洋設(shè)施等表面防腐及裝飾。

上述3種材料各具特色,若將這3種材料有機(jī)結(jié)合在一起,則該材料的綜合性能更佳,但已報(bào)道的研究多為有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂或環(huán)氧改性丙烯酸樹脂,將環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅和丙烯酸樹脂三者有機(jī)結(jié)合制得的材料的研究較少。本實(shí)驗(yàn)以苯乙烯,丙烯酸酯為主體,應(yīng)用特殊環(huán)氧與有機(jī)硅油改性,通過自由基溶液共聚合成了一種以乙醇為主要溶劑的均勻牛頓型環(huán)氧樹脂一有機(jī)硅一丙烯酸酯材料。

(二)實(shí)驗(yàn)部分

1、原料

甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA),苯乙烯(St),丙烯酸(AA),丙烯酸羥乙酯(HEA),均為工業(yè)級(jí);偶氮二異丁腈(AIBN),丙烯酰氧基硅油,優(yōu)級(jí)品;環(huán)氧828,工業(yè)級(jí);乙醇≥95%。

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