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EP專題:有機(jī)硅(四)改性雙酚F環(huán)氧樹脂5
發(fā)布時間:2019-10-14 22:23:55 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:
 環(huán)氧樹脂20世紀(jì)40年代出現(xiàn)以來,日益受到人們的廣泛重視,目前已廣泛應(yīng)用于塑料、涂料、機(jī)械、國防等許多領(lǐng)域。近年來其應(yīng)用擴(kuò)展到結(jié)構(gòu)膠粘劑,及半導(dǎo)體封裝、纖維強(qiáng)化材料、層壓板、銅箔、集成電路等領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的力學(xué)性能、電氣性能、粘接性能、耐熱性、耐溶劑性,以及易加工成型、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。然而由于其三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、分子鏈間缺少滑動,碳-碳鍵、碳-氧鍵鍵能較小表面能較高,帶有的一些羥基等使其內(nèi)應(yīng)力較大,發(fā)脆、高溫下易降解、易受水影響。有機(jī)硅具有熱穩(wěn)定性好、耐氧化、耐候,低溫性能好、表面能低、介電強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),但是其制造成本較高,力學(xué)性能、附著力、耐磨性、耐溶劑性較差。有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂是近年來,發(fā)展起來的既能降低環(huán)氧樹脂內(nèi)應(yīng)力,又能增加環(huán)氧樹脂韌性、耐高溫等性能的有效途徑。目前有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂,方法主要有共混與共聚兩類。共聚是利用有機(jī)硅上的活性端基,如羥基、氨基、烷氧基與環(huán)氧樹脂中,環(huán)氧基、羥基進(jìn)行反應(yīng)生成嵌段高聚物,從而解決相容性的問題,并在固化結(jié)構(gòu)中引入穩(wěn)定和柔性的Si-O鏈,提高環(huán)氧樹脂的斷裂韌性;但與環(huán)氧基反應(yīng)引入有機(jī)硅鏈段,不但消耗了環(huán)氧基使固化網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)度下降,且大分子柔性鏈段的引入,也降低了環(huán)氧樹脂的剛性,因此增韌的同時伴隨著耐熱性(Tg)的下降。

表33,3’,3”-三羥基苯氧基硅烷三縮水甘油醚對雙酚F環(huán)氧樹脂固化物Tg的影響

配方組分

Tg/℃

改性雙酚F環(huán)氧/雙氰胺/咪唑:100/6/4

152

改性雙酚F環(huán)氧/雙氰胺/咪唑/有機(jī)硅:100/6/4/20

142.1

改性雙酚F環(huán)氧/雙氰胺/咪唑/有機(jī)硅:100/6/4/25

142.8

改性雙酚F環(huán)氧/雙氰胺/咪唑/有機(jī)硅:100/6/6/25

151.7

由表3可見與未改性固化物相比,含有剛性基團(tuán)、活性基團(tuán),為環(huán)氧基的三官能度有機(jī)硅3,3’,3”-三羥基苯氧基硅烷三縮水甘油醚改性雙酚F環(huán)氧樹脂的玻璃化溫度基本不變。

(2)有機(jī)硅改性劑對固化物線脹系數(shù)和的影響

降低環(huán)氧樹脂固化物的內(nèi)應(yīng)力和線脹系數(shù)以提高其韌性、提升其使用性能的要求,對于電子封裝行業(yè)用環(huán)氧樹脂,其降低線脹系數(shù)的要求更為迫切。有機(jī)硅改性劑的加入,可在一定范圍內(nèi)降低固化物的玻璃態(tài)線脹系數(shù),同時降低固化物內(nèi)應(yīng)力指數(shù)。為降低內(nèi)應(yīng)力和線脹系數(shù),通常可在環(huán)氧樹脂中加入柔順性較好的硅橡膠微粒。

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),本研究所合成的含剛性結(jié)構(gòu)的3,3’-二羥基苯氧基硅烷及3,3’,3”-三羥基苯氧基硅烷三縮水甘油醚均可降低固化物線脹系數(shù),提高抗開裂指數(shù)。3,3’-二羥基苯氧基硅烷對雙酚F環(huán)氧樹脂固化物線脹系數(shù)的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

性能

ω(二羥基苯氧基硅烷)/%

0

2

4

6

8

α(10-5/℃)

4.62

4.41

4.30

4.19

4.41

Efα(105Pa/℃)

1.56

1.38

1.29

1.44

1.30

δf/(Ef·α)(10-3℃)

0.574

0.670

0.770

0.808

0.780

α:玻璃態(tài)線脹系數(shù);Ef•α:內(nèi)應(yīng)力指數(shù);δf/(Ef•α):抗開裂指數(shù)。

 

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