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阻燃(五)耐高溫及阻燃1
發(fā)布時間:2019-10-14 22:15:23 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:
     環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的化學穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性、耐腐蝕性,可廣泛應用于化工、輕工、機械、電子和宇航等各個領域。但是通用環(huán)氧樹脂的氧指數(shù)僅為19.8、屬易燃材料,因此開發(fā)具有阻燃性且不含鹵素的,含磷環(huán)氧樹脂及其固化體系,是電子化學材料領域中一個重要課題。在環(huán)氧樹脂分子骨架中磷元素含量超過1%,且配合使用特定的固化劑,就能夠使固化體系的阻燃性滿足電器產(chǎn)品使用的國際標準UL94V-0級。改善環(huán)氧樹脂阻燃性能最常用的方法,是加入一定的阻燃劑——使環(huán)氧樹脂具有難燃性和自熄性。目前阻燃環(huán)氧樹脂普遍使用的是,反應型阻燃劑四溴雙酚A等含鹵阻燃劑。自歐盟2003年2月頒布了關于《限制有害物質指令》(RoHS)之后,含溴阻燃劑的使用受到了很大的沖擊。同時目前多數(shù)無鹵阻燃環(huán)氧樹脂材料,使用的是燃燒時幾乎不產(chǎn)生有害氣體的磷系阻燃劑。但是磷系阻燃劑在室溫下多為液態(tài),發(fā)煙量大且本身有毒性,能從廢料中泄漏出去;而且磷系阻燃劑在使用過程中,存在著污染保護電子元器件的可能性,會降低環(huán)氧塑封料的耐濕性以及可加工性等;紅磷類阻燃劑在成型時還會產(chǎn)生紅磷分解氣體,它們在使用和廢棄后都對生態(tài)環(huán)境和人類環(huán)境有不良影響。

五、耐高溫及阻燃環(huán)氧樹脂改性的研究進展

(一)引言

隨著科技的發(fā)展,人們對環(huán)氧樹脂的耐熱和阻燃性能提出了更高的要求,岡此相繼開發(fā)出了很多改性環(huán)氧樹脂的方法,主要有反應型改性(包括樹脂基體改性和固化劑改性)與添加、共混型改性2大類。目前,由于改性后體系的析出物少、黏度變化小等優(yōu)點,反應型改性發(fā)展較快,其中對樹脂基體的改性方法是眾多實驗室研究的重點。

(二)硅改性

有機硅改性既能降低環(huán)氧樹脂內應力,又能增加其韌性、耐高溫性等。SAnandaKumar等人研制了1種以環(huán)氧樹脂為基體,羥基劃端的聚二甲基石豐氧烷為改性劑,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(γ-APS)為交聯(lián)劑,二丁基甘油棒酸錫(DBTDL)作催化劑,聚酰胺基胺和芳香聚胺化合物作固化劑新型含硅環(huán)氧涂料。與改性前相比,改性后的體系失重10%~50%溫度普遍提高10℃左右。AAnandPrabu等人用聚氨基甲酸酯(PU)預聚物和羥基封端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)改性環(huán)氧樹脂時用γ氨基丙烷基三乙氧基硅烷(γ-APS)和乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)作為交聯(lián)劑,DBTDL作催化劑,芳香聚胺加成化合物和脂肪胺作固化劑的實驗表明,當PU質量分數(shù)為2.5%~20%,硅質量分數(shù)為10%時黏度有所增加,改性后的樹脂具有熱穩(wěn)定性好、耐氧化、耐候、低溫性能好、表面能低、介電強度高等優(yōu)點,但是其力學性能、黏附力等變差,成本較高,并且相容性問題對改性環(huán)氧樹脂的效果影響很大。

(三)磷改性

鑒于含鹵阻燃劑燃燒分解產(chǎn)生大量有毒和腐蝕性的煙會嚴重污染環(huán)境,開發(fā)環(huán)氧樹脂非鹵阻燃體系已成為近年米的研究熱點。Ru-JongJeng等人合成了一種含磷的環(huán)氧樹脂(GDP),分別用不含磷的胺類固化劑和含磷的新型芳香的或聚氧乙烯胺固化劑固化,在含磷率達到6.19%時,850℃殘?zhí)悸蕦⒔?0%,氧指數(shù)達到32。

(四)硅、磷、胺協(xié)同改性

硅和磷在阻燃行為中有協(xié)同增強效應。另一方面,把氮引入磷阻燃體系中可使LOI值提高。這些物質的協(xié)同作用使成本降低,不但提高了熱穩(wěn)定性,而且增加了阻燃效率。

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