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阻燃(五)耐高溫及阻燃2
發布時間:2019-10-14 22:15:17 | 人感興趣 | 評分:3 | 收藏:
      環氧樹脂具有優良的化學穩定性、尺寸穩定性、電絕緣性、耐腐蝕性,可廣泛應用于化工、輕工、機械、電子和宇航等各個領域。但是通用環氧樹脂的氧指數僅為19.8、屬易燃材料,因此開發具有阻燃性且不含鹵素的,含磷環氧樹脂及其固化體系,是電子化學材料領域中一個重要課題。在環氧樹脂分子骨架中磷元素含量超過1%,且配合使用特定的固化劑,就能夠使固化體系的阻燃性滿足電器產品使用的國際標準UL94V-0級。改善環氧樹脂阻燃性能最常用的方法,是加入一定的阻燃劑——使環氧樹脂具有難燃性和自熄性。目前阻燃環氧樹脂普遍使用的是,反應型阻燃劑四溴雙酚A等含鹵阻燃劑。自歐盟2003年2月頒布了關于《限制有害物質指令》(RoHS)之后,含溴阻燃劑的使用受到了很大的沖擊。同時目前多數無鹵阻燃環氧樹脂材料,使用的是燃燒時幾乎不產生有害氣體的磷系阻燃劑。但是磷系阻燃劑在室溫下多為液態,發煙量大且本身有毒性,能從廢料中泄漏出去;而且磷系阻燃劑在使用過程中,存在著污染保護電子元器件的可能性,會降低環氧塑封料的耐濕性以及可加工性等;紅磷類阻燃劑在成型時還會產生紅磷分解氣體,它們在使用和廢棄后都對生態環境和人類環境有不良影響。

Chin-LunsChians等人用雙酚A和四乙氧基硅烷通過溶液凝膠過程合成一種有機-無機混合物。溶膠~凝膠法能成功地把硅和磷與環氧交聯網絡結合在一起,從而提高其阻燃性能。改性后的環氧樹脂體系起始失重溫度降低(含磷組分分解),但是氮氛下高溫殘碳率增加明顯,在600℃和800℃時分別為36%和31%(未改性的只有19%和14.8%),LOI值從24提高到32。

 

 

ChuanShaoWu通過馬來酰亞胺固化磷/氮和硅/氮環氧樹脂體系,并用熱分析法對其熱穩定性進行了較詳細的研究。研究表明,在氮氛中,所有含磷的環氧樹脂的起始分解溫度都較不含磷的低,因為含磷基團在較低的溫度下分解,相比較,含硅和馬來酰亞胺基團并沒有改變環氧樹脂的起始分解溫度(IDT)。另一方面,禽硅基團的引入大大提高了完全分解溫度(IPDT),對于雙酚A型環氧樹脂體系(BE188),其IPDT隨著硅含量的增加而升高。對于甲酚甲醛型酚醛環氧樹脂體系(CNE200),IPDT隨著硅含量的增加而降低,原因可能是揮發性的三苯基硅氧烷基團的引入造成的。

另外,磷和馬來酰亞胺基團的引入增加了有機物含量,降低了IPDT。苯酚甲醛型酚醛捌脂(PFN)的固化物在800℃的殘碳率高達50.5%,IPDT可達到1769.6℃,可用作耐高溫結構材料。在空氣中,IDT變化小大,但是IPDT有較大的變化,磷組分的加入提高了IPDT,此結果恰好和氮氛中相反,因為磷可在高溫時形成殘碳層,延緩其繼續燃燒過程。

(五)馬來酰亞胺改性

馬來酰亞胺可以提高樹脂的耐高溫性能,改性的途徑有用聚雙馬來酰亞胺和環氧樹脂反應交聯形成互穿網絡(IPN),用含酰亞胺基團的固化劑固化環氧樹脂,用熱塑性的聚酰亞胺或聚酰亞胺官能團和環氧樹脂共混等3種。這些方法的主要缺點是酰亞胺組分和環氧樹脂的相容性差,加工成型比較困難。另一方向,把酰亞胺基團引入環氧樹脂主鏈上的工作是現在研究的熱門領域。

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