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線振質(zhì)譜計(jì)(靜電質(zhì)譜計(jì))
發(fā)布時(shí)間:2019-05-07 17:57:30 | 人感興趣 | 評(píng)分:3 | 收藏:

1950年特雷特納( Tretner)發(fā)明了一種線振質(zhì)譜計(jì),它也是一種純電場(chǎng)的質(zhì)譜分析儀器。儀器探頭的尺寸較小和電離規(guī)管相仿,可用來監(jiān)測(cè)壓力的快變化過程。
 

儀器的工作原理如圖12-31所示。由陰極K發(fā)射的電子(發(fā)射的電子流的強(qiáng)度受控制極W所控制),將柵狀端電極A內(nèi)部的氣體分子電離。生成的離子被拋韌線狀的電位阱所加速,沿分析場(chǎng)軸線作往返的直線振蕩運(yùn)動(dòng)。離子在阱內(nèi)振蕩的頻率與其質(zhì)荷比的關(guān)系為

式中 UO-電位阱的z*大直流電位;

K-和阱長度有關(guān)的結(jié)構(gòu)常數(shù);

m /e-質(zhì)荷比。

如果在電極A上施加一個(gè)調(diào)制電壓,其頻率等于某種離子在阱內(nèi)的振蕩頻率時(shí),這種離子就處于共振狀態(tài)。每次振蕩中,都有新的離子加入到共振離子團(tuán)中去。因此,這種同步離子團(tuán)的電荷量會(huì)逐漸增加到某一平衡值,并在信號(hào)電極上圖12-31線振質(zhì)譜計(jì)原理圖產(chǎn)生位移電流J,輸出強(qiáng)度相當(dāng)于某種氣體組分分壓的感應(yīng)信號(hào)。分析場(chǎng)中的非共振離子,經(jīng)過幾次振蕩形成空間電荷,但它不能輸出感應(yīng)信號(hào),僅能以噪聲的形式存在,其強(qiáng)度約占共振離子強(qiáng)度的3%0在這種傳統(tǒng)工作方式的儀器中,質(zhì)量掃描是改變射頻電壓的頻率來實(shí)現(xiàn)的。

1962年特雷特納從與光學(xué)系統(tǒng)相應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),對(duì)線振質(zhì)譜計(jì)作了更詳細(xì)的理論分析,推導(dǎo)出儀器的分辨本領(lǐng)表達(dá)式為

 

式中L——電位阱的長度

         rz*大——共振離子團(tuán)斷面的z*大半徑。

德國Leybold公司的商品——Larvitron的性能指標(biāo):質(zhì)量范圍為2u—250u,分辨本領(lǐng)約為20;靈敏度常數(shù)為2.3×10^-4 1/Pa;工作壓力范圍10^-2Pa—10^-7Pa;頻率范圍為0.5H~1. 7H;發(fā)射電流為0.5mA~10mA;探頭長100mm,直徑25mm;質(zhì)量和頻率的關(guān)系為f廠m= 2.5Hz。蘇聯(lián)也生產(chǎn)了兩種型號(hào)的線振質(zhì)譜計(jì)。一種AMH-1C型線振質(zhì)譜計(jì),其指標(biāo)為:質(zhì)量范圍2u—250u,工作壓力范圍10^-2Pa—l0^-6Pa,分辨本領(lǐng)(50%峰高)10~20;另一種儀器AⅡ皿II-2型線振質(zhì)譜計(jì),其指標(biāo)為:質(zhì)量范圍2u—200u,工作壓力范圍10 - 3Pa—l0-7Pa,分辨本領(lǐng)(10%峰高)15~25,分辨本領(lǐng)(50%峰高)25~40。

托伊布納( Teubner)在1964年提出了線振質(zhì)譜計(jì)的另一種工作方式,即周期地改變電位阱的幅值,固定調(diào)制電壓的頻率(使離子的聚焦條件保持不變),以保證信號(hào)的選擇放大。和傳統(tǒng)的工作方式相比,這種方式的憂點(diǎn)是:排除了非共振離子的干擾;消除了諧波峰;增加了輸出信號(hào)的線性范圍。其缺點(diǎn)為:為了在分析器中形成所需的電場(chǎng),必須采用大幅值的排斥脈沖,使實(shí)現(xiàn)定量分析更為困難。

邁耶( Meyer)在1974年提出了一種消除線振質(zhì)譜計(jì)非共振離子空間電荷、提高儀器的靈敏度和分辨本領(lǐng)的新方法。這種儀器采用了17片雙曲面電極代替圓筒電極,電極片是按傳統(tǒng)四極質(zhì)譜儀器的供電方式供電的(圖12-32),每片電極由分壓器分壓供電(圖12-33)。分析場(chǎng)坐標(biāo)X、y、Z處的電位為
 

式中 r0-雙曲面電極的內(nèi)切圓半徑;

Uo-電位阱的z*大直流電位;

L-電位阱長度;

U-四極場(chǎng)直流電壓;

V-四極場(chǎng)的交流電壓幅值;

w——四極場(chǎng)交流電壓的角頻率。

當(dāng)離子在電極組的一端生成后,動(dòng)能為零的離子沿Z軸方向作簡諧振蕩,此時(shí)只有那些滿足馬蒂安( Mathieu)方程穩(wěn)定解的離子才能留在分析場(chǎng)內(nèi),非共振離子則因軌道不穩(wěn)定而消失,從而使分析場(chǎng)能貯存較多的共振離子,以改善線振質(zhì)譜計(jì)的靈敏度和分辨本領(lǐng)。

 

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